Superoksid alkalijske kovine CsO2, RbO2, KO2 lahko pripravimo z neposredno reakcijo kovine in kisika, medtem ko priprava NaO2 zahteva reakcijo natrijevega peroksida in kisika pod tlakom, natrijev superoksid, pridobljen z direktno reakcijo enostavne snovi, pa predstavlja približno 10 odstotkov. So oranžno rumene stabilne trdne snovi, ki hitro reagirajo in nesorazmerne z vodo. O2 v reakciji je močna Bronstedova baza, ki najprej reagira s protonom, da nastane superoksidna kislina (HO2, pKa je približno 4,88).
Druge metode za pridobivanje superoksida alkalijskih kovin vključujejo:
① Tekoča raztopina amoniaka, v kateri kisik oksidira kovine pri nizkih temperaturah. S to metodo je mogoče pridobiti litijev superoksid.
② Pripravi se z razgradnjo spojine vodikovega peroksida hidroperoksida alkalijske kovine, kot je 2NaOOH · H2O2, in ustrezno kalijevo spojino lahko razgradimo, da dobimo NaO2 oziroma KO2.
V zemeljskoalkalijskih kovinah sta bila pripravljena tudi Ba (O2) 2 in Ca (O2) 2, superoksida barija in kalcija. Superoksidi Mg, Zn in Cd obstajajo samo v ustreznih peroksidih v obliki trdne raztopine z zelo majhno koncentracijo.
Trden superoksid se pri segrevanju razgradi, reagira z ogljikovim dioksidom, prehaja skozi peroksikarbonatni intermediat in na koncu pridobi kisik in karbonat. Kalijev superoksid se lahko uporablja kot sredstvo za oskrbo s kisikom v vesoljskih ladjah in podmornicah.
4KO2 plus 2CO2==2K2CO3 plus 3O2
